Четвёртый сезон состоит из 16 эпизодов и начинается в 1779 году. Екатерина стремится примирить Австрию и Пруссию, а события вокруг Крыма постепенно превращаются в одно из главных направлений её политики. Разногласия с Потемкиным, появление Ланского и отношения с придворными показывают, насколько сложно отделить государственные решения от личной жизни императрицы.

Важной частью сезона становится путешествие в Крым с европейскими гостями. Екатерина намерена продемонстрировать преобразования и добиться дипломатической поддержки. Одновременно она думает о будущем Павла и Александра, оценивает влияние Ермолова и Зубова, переживает утраты. В последних сериях состояние государыни ухудшается, а близкие к ней люди получают всё больше возможностей влиять на дела страны. Завершение истории связано с попыткой подвести итог правлению и определить порядок передачи власти.