Первый сезон «Екатерины» состоит из 12 серий и рассказывает о приезде Фредерики в Россию. Семья принцессы рассчитывает устроить брак с наследником, однако путь к этой цели проходит через недоверие, придворные проверки и опасность ещё в дороге. Елизавета Петровна определяет положение будущей невестки и после попытки отравления даёт ей новое имя. Свадебное торжество скрывает проблемы, о которых молодая Екатерина не знает заранее.

Дальнейшая история связана с отсутствием наследника, давлением Елизаветы и разлукой Екатерины с детьми. Салтыков, Понятовский и Орлов появляются в разных обстоятельствах и меняют её личные связи. Отношения Петра с Лизой Воронцовой усиливают угрозу для супруги. После смерти Елизаветы вопрос о свободе Екатерины и судьбе её сына получает новое значение. Сезон заканчивается попыткой героини вырваться из положения, определяемого чужими распоряжениями.